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鋰離子電池簡史:新能源汽車電池的下半場在哪里?

商界觀察
2023-08-22

最近在了解新能源汽車的相關(guān)知識,因為我的第一輛車斯柯達已經(jīng)用了10年了,正在考慮要不要換。當時花了十五六萬,這個價位放到現(xiàn)在,已經(jīng)可以拿到配置和性能很不錯的國產(chǎn)新能源品牌了。之所以考慮電車,主要是上次親自體驗了一把電車加速的推背感和內(nèi)飾,深刻感覺:這才是未來??!
 

 

新能源汽車,最核心的當然就是電池,更準確的說,是鋰離子電池?,F(xiàn)在電動汽車廠商,主要的技術(shù)方向,就是發(fā)展續(xù)航更大、更安全的動力電池。因為電池可是占到了電動車成本的40%,是利潤最高的部分。有一個觀察:現(xiàn)在不管是民用還是軍用,凡是用到電池的產(chǎn)品,無論是電動汽車的磷酸鐵鋰、三元鐵鋰電池;手機、平板的鈷酸鋰電池,還是先進常規(guī)潛艇的蓄電池,全是用的鋰離子電池。

 

可以說正是安全、可靠的商用鋰離子電池的出現(xiàn),才實現(xiàn)了電子設備的便攜化,開啟了如今的消費電子、移動通信和新能源汽車產(chǎn)業(yè),奠定了打造無線互聯(lián)社會的基礎。反正,只要看看你日常生活所接觸的電子產(chǎn)品,無一例外,命都是鋰離子電池給的。不然你現(xiàn)在刷手機,不是抱塊板磚就是在玩炸藥包。

 

因為最近在看新能源汽車,所以詳細了解了一下鋰離子電池的發(fā)展史,也請教了身邊從事相關(guān)工作的朋友,覺得非常有意思:從基礎科學角度來說,鋰離子電池的發(fā)展其實就是人類如何馴服“鋰”——這個自然界最活潑的金屬元素之一的過程,從中可以體會到科學探索的樂趣,深刻明白科技進步才是社會發(fā)展的根本動力。所以這次就從技術(shù)和產(chǎn)業(yè)兩個角度說說鋰電池。

 

我們高中時就學過,世間萬物都是由元素構(gòu)成的。目前人類確認發(fā)現(xiàn)的元素總共有118種,包括20多種人造元素。我們的大千世界,不過是由不到100種元素構(gòu)成的。那么這些千奇百怪的元素都是怎么來的呢?一切當然還得從宇宙大爆炸說起:137億年前的宇宙大爆炸形成了物質(zhì)、能量和時空,包括質(zhì)子在內(nèi)的各種粒子出現(xiàn)。

 

當宇宙形成約38億年后,第一個質(zhì)子捕獲了一個電子,天字第一號元素——氫誕生。在引力作用下,氫原子不斷聚合在一起形成恒星,并在內(nèi)部上億度高溫高壓環(huán)境下發(fā)生聚變反應:4個氫原子聚合成一個氦原子、氦聚變成鋰、鋰聚變成鈹、鈹聚變成硼,以及之后原子序數(shù)更高的元素,一直聚變到鐵。太陽每秒消耗6億噸氫,聚變成5.96億噸氦,這個過程中的質(zhì)量損失轉(zhuǎn)化成能量,以光和熱形式釋放。其中的400億分之一被地球接收,開啟了萬物演化的史詩進程。

 

 

 

但需要注意的是:恒星聚變不會形成鐵以后的元素,鐵(原子)核是最穩(wěn)定的,是構(gòu)成行星的內(nèi)核。鐵往后的元素,聚變需要吸收能量,只有超新星爆發(fā)才能產(chǎn)生,瞬間聚變出包括鐵以后的所有重元素,然后拋灑到宇宙中。因此鐵核聚變也被稱為“恒星殺手”,恒星一旦鐵了心想死,攔都攔不住,是真鐵了心!

 

 

 

而這94種元素就構(gòu)成了宇宙萬物、大千世界,這些就是物理學最基礎,也是最根本的研究對象;物質(zhì)、能量,進而構(gòu)成了原子和分子,研究原子、分子運動和相互關(guān)系的就是化學。有機大分子又組成了蛋白質(zhì),蛋白質(zhì)是形成生命的物質(zhì)基礎,這有了生物學。人類誕生后創(chuàng)造了文明,進而發(fā)展出了歷史、政治、經(jīng)濟、哲學、文學、藝術(shù)等人文學科。

 

所以人類的知識體系,并不是獨立割裂存在的,互相之間存在嚴密的邏輯關(guān)聯(lián)和嚴格的先后順序。而在所有學科之上,研究萬物之理的物理學是一切的基礎,應用科學的發(fā)展水平歸根到底要取決于基礎物理研究。

 

這一點,看過《三體》的觀眾應該深刻明白:三體人能操控十一維中的九維,利用強相互作用材料制造出絕對光滑的水滴,無傷團滅人類3000艘恒星級戰(zhàn)艦,毀滅你與你何干!這里說下四種基本作用力:強力、弱力、電磁力、引力。強力就是原子核內(nèi)部,克服質(zhì)子之間的強大斥力,緊密結(jié)合為原子核。用這種材料打造出的水滴是宇宙中最堅硬的物質(zhì);弱力使元素發(fā)生衰變;電磁力就是帶電粒子的相互作用;引力就不用多說了。

 

目前,我們?nèi)祟愓莆盏哪芰块_發(fā)形式,大部分都只是電磁力的框架內(nèi)。具體而言:一是化石燃料燃燒,通過熱機轉(zhuǎn)換的機械能,再轉(zhuǎn)換為電能(發(fā)電)。另一種是利用電子從還原劑(負極)向氧化劑(正極)轉(zhuǎn)移過程中產(chǎn)生的電能,也就是電池。這兩者在化學層面都是氧化還原反應,區(qū)別在于只是前者劇烈不可控,后者可控,所以電池放電可以理解成一種“緩慢可控的燃燒”,而在物理層面都只不過是利用核外電子排列組合變動,所釋放的“邊緣能量”。

 

而基于其他三種作用力的能量開發(fā):引力,大概只有引力彈弓和水力發(fā)電;弱力是核電池。最有希望的應該是強力:在飛米的尺度上,克服原子核內(nèi)的庫侖斥力,發(fā)生核聚變。不可控的是氫彈,另一種就是“永遠50年”的可控核聚變。所以人類把一種物質(zhì)發(fā)揮到極限的方法,就是引爆它。而馴服它的過程,就是在可控的情況下,把能量釋放出來。

 

好啦,說了這么一大堆,就是為了從基礎物理的角度讓大家明白,目前我們所掌握的能量形式還很有限,人類不過是生活在一顆小星球上的高級靈長類,通過燒開水獲得能量,大規(guī)模應用的也就化石燃料和電能。

 

電的發(fā)現(xiàn)其實很早,微觀層面就是表現(xiàn)為:電子從一個高能量狀態(tài)躍遷到低能量狀態(tài),釋放能量從而產(chǎn)生電能。電的特點是好用不好存,我們?nèi)粘S秒姡瑤缀醵际乾F(xiàn)發(fā)現(xiàn)用,在發(fā)電站發(fā)電,幾百公里遠距離高壓輸電,不僅麻煩而且耗損巨大。

 

如何把電能更方便地保存起來,移動使用,一直是個大難題。所以,如果能在電能的儲存上取得突破,不說是一場能源革命吧,但至少也是個重大技術(shù)進步。我覺得可以類比人類的武器從青銅進化到鋼鐵,但如果要出現(xiàn)類似冷兵器到熱兵器的革命性進步,應該只有可控核聚變了。而目前最有希望讓人類在電的存儲上,取得階段性進展的就是鋰離子電池。

 

 

 

電池的故事還得從一只倒霉的青蛙說起:1786年,意大利醫(yī)生伽伐尼捕獲了一只離家出走的旅行青蛙,對其進行解剖。他發(fā)現(xiàn)當手術(shù)刀的刀尖碰到蛙腿上外露的神經(jīng)時,蛙腿會劇烈痙攣,由此發(fā)現(xiàn)了生物電。

 

但這并不是重點,關(guān)鍵的是,此后圍繞相關(guān)現(xiàn)象的研究,讓電池原理得以被發(fā)現(xiàn)。1800年,物理學家伏特受青蛙實驗啟發(fā),把金屬鋅板和銅板疊在一起,中間夾上多層鹽水浸泡過的布片,經(jīng)過反復多層疊加,產(chǎn)生了明顯電流,由此發(fā)明了世界上第一種電池——伏打電池。

 

▲伏打電池
 

 

這種電池的原理就是利用不同活性金屬,發(fā)生氧化還原反應時產(chǎn)生的電子流動:活性更高的鋅在電解液中失去電子,發(fā)生氧化反應,成為負極,較穩(wěn)定的銅,幾乎不會分解,成為正極。當兩者被導體連接時,電子通過外部電路從鋅流向銅,形成回路產(chǎn)生電流。

 

從此,人類對電的認識,就是不再只是摩擦皮毛的靜電、雨中的雷電和生物電,而是能控制流動的電。伏特由于他開創(chuàng)性的工作,奠定了現(xiàn)代化學電池的結(jié)構(gòu)基礎,并且提出了電位差理論,就是有電壓就會有電流,所以電壓單位就以他的名字命名了。

 

 

 

但伏打電池工作時會產(chǎn)生氫氣,1836年,英國科學家丹尼爾進行改良,發(fā)明了更優(yōu)異的鋅銅蓄電池:負極的鋅放在硫酸鋅溶液中,正極的銅放在硫酸銅溶液中,并在兩者中間加入鹽橋。這個電池的原理,大家高中化學應該都學過吧,負極發(fā)生氧化反應,失去電子,通過外部電路進入硫酸銅溶液,與其中的銅離子發(fā)生還原反應產(chǎn)生金屬銅,正極重量增加。

 

 

 

此后化學電池的發(fā)展,其實就是用不同活性的金屬和金屬化合物,把正負極材料替換迭代。1850年,鉛酸電池被發(fā)明,負極為鉛,正極為鉛氧化物,以硫酸為電解質(zhì)。

 

這種電池結(jié)構(gòu)簡單,而且能夠充電循環(huán)。這里說下充電和短路的原理:電池本質(zhì)上是利用化學反應產(chǎn)生能量,遵循能量守恒定律,接入外部用電器消耗了就能實現(xiàn)平衡。如果沒有用電器,直接回路導通,能量將無處可去,瞬間變成熱能(多看一眼就會爆炸)。一旦內(nèi)部的化學能量消耗完畢,電池就沒電了,充電就是通入外部電流將移動到正極的電子重新歸位,循環(huán)使用。

 

鉛酸電池之后,人類又發(fā)明了鎳鎘電池,就是你們小時候玩四驅(qū)車用的充電電池。但由于化學特性,如果沒把電用完就充電,會發(fā)生“鎘中毒”現(xiàn)象,電池會“記憶”了“最低電量”,導致下次充滿電量縮小,小時候家里長輩應該都告訴過你吧。而且鎘是重金屬,會造成環(huán)境污染,所以現(xiàn)在基本被淘汰了。此外還有堿性電池,因使用堿性電解液而得名,就是平時最常見的那種一次性電池(南孚)。

 

而在這些電池種類中,還是鉛酸電池因為成本低、安全性好,又能充電,在被發(fā)明后的100多年內(nèi),成為人類使用最廣泛的儲能電池。車載蓄電池、常規(guī)潛艇、坦克、電瓶車,都曾經(jīng)采用鉛酸電池。但是,它太重了,59坦克用的鉛酸蓄電池,四塊,每塊40公斤,坦克兵三大苦,除了拉履帶,擦炮膛,最恐怖就是拖電瓶,四個人要把總共320斤的蓄電池從電瓶間弄到幾百米外的車上,那個酸爽就別提了。

 

我十多年前騎的老式電瓶車,用的也是鉛酸蓄電池,隔一兩天就要提著30多公斤的電池,吭哧吭哧爬到三樓充電,被迫健身。

 

那相信這里你也看出鉛酸電池的缺點了:體積重量大,能量密度低,充電次數(shù)有限。但人類對能量的追求是永無止境的!既然電池的原理就是利用活性金屬發(fā)生氧化反應失去電子,那只要找到更活潑的金屬,不就能造出能量更大的電池了嘛。

 

 

 

元素的金屬活潑性表現(xiàn)為失電子的能力,由于原子的核外電子排布是由內(nèi)而外,充滿一層達到穩(wěn)定態(tài)再到下一層,最外層電子數(shù)越少,就越容易失去。同一周期的元素,電子層數(shù)相同,從左往右,最外層電子數(shù)增加,失電子能力逐漸減弱。所以同一周期從左往右,元素的金屬性越來越弱,非金屬性越來越強。

 

而同一主族的元素,從上到下,最外層電子數(shù)相同,但電子層數(shù)依次增加,最外層電子離原子核越來越遠,失電子能力越來越強。

 

所以活潑金屬全部都聚集在元素周期表最左列——鋰鈉鉀銣銫,這些暴脾氣的金屬甚至可以直接與水發(fā)生劇烈反應(多看一眼就會爆炸)。其中最活潑的就是電子層數(shù)最多的那個,也就是表格左下角的銫。其實理論上比銫還活潑的金屬也是存在的,就是往下一格的鈁,但由于鈁是放射性元素,所以銫被公認是世界上最活潑的金屬。

 

既然銫最活潑,那為什么現(xiàn)在沒有銫離子電池呢?因為鋰最輕??!鋰鈉鉀銣銫,都是電離出一個電子,但鋰的原子質(zhì)量最小,宏觀性質(zhì)就表現(xiàn)為能量密度最高。在所有的金屬元素中,鋰因為最少的最外層電子數(shù)和最輕的原子質(zhì)量,再加上儲量和制備成本的關(guān)系,就成為了高能量電池的最優(yōu)選擇。

 

當然按照這個邏輯,鋰往上還有比它更輕的氫,氫是整個元素周期表中,最簡潔、能量密度潛力最高的存在。基于“氫”元素的能量開發(fā),除了我們熟知的可控核聚變,還有就是被認為最有希望取代內(nèi)燃機的動力系統(tǒng)——氫燃料電池,這個有機會再講。所以人類未來的能源希望,其實就是如何馴服氫元素。而且氫和鋰,我全都要。

 

既然路徑清晰,那就開搞?。康?,要把理論落到實處,變成實用的產(chǎn)品和商品,就會遇到成本、安全、壽命等一系列現(xiàn)實難題。講到這里,我們的主角鋰離子電池才正式出場。之所以前面要說這么多,因為只有從最基本的原理入手才能讓大家明白:電池技術(shù)說到底,就是利用不同元素的核外電子排布,以及電荷自由度所表現(xiàn)出的不同性質(zhì),來最高效獲取能量。

 

同時大家應該也能感覺到了:電池技術(shù)之所以發(fā)展路徑如此明確,歸根到底是有系統(tǒng)完整的理論支撐,順著元素周期表挨個去試就行,剩下的就是解決具體的工藝問題。其實鋰往下的鈉,雖然能量密度不如鋰,但由于儲量更大,也是現(xiàn)在電池重要的發(fā)展方向,這個后面再詳細說。

 

而與之形成對比的,就是前段時間很熱的超導:因為目前關(guān)于超導現(xiàn)象沒有確切的理論解釋,所以開發(fā)超導材料就跟古代煉丹術(shù)煉金術(shù)差不多,知其然而不知其所以然,要靠運氣。

 

明白了鋰才是電池的發(fā)展方向后,很快20世紀70年代,以二硫化鈦為正極材料,以金屬鋰為負極材料的可充電鋰電池被發(fā)明出來,并以遠超傳統(tǒng)電池的能量密度備受市場青睞,當時的“大哥大”用的就是這種鋰電池。注意!這里是鋰電池,而不是鋰離子電池,區(qū)別后面會講。

 

 

 

但是初代鋰電池存在著極大的安全隱患,根本原因還是鋰太活潑了,在充電時容易產(chǎn)生枝晶,這是由于當電池以超過可承受的電流運行的時候,大量鋰離子會來不及嵌入電極,在表面堆積,形成樹狀枝晶,從而刺破正負極之間的隔膜,造成內(nèi)部短路爆炸。想象一下,你每天睡覺,旁邊放一個充電炸藥包是什么感覺。

 

而在解決鋰電池安全性的過程中,有一位科學家脫穎而出——約翰 · 古迪納夫、“鋰離子電池之父”。其實初代鋰電池最大的問題,就是負極材料直接使用了金屬鋰,活潑過頭了。這時候,人們想起了另一種電池原理——離子轉(zhuǎn)移,這種電池已經(jīng)不像此前那樣,靠化學反應產(chǎn)生電子。

 

具體而言:當電池充電時,電子通過外部電流先聚集到負極上,同時正極的鋰離子進入電解液,穿過隔膜上彎彎曲曲的小洞,到達負極與早就跑過來的電子結(jié)合在一起。

 

而放電時,負極的電子通過外接電路到正極產(chǎn)生電流,鋰離子就再進入電解液,穿過隔膜,到正極與電子結(jié)合。因為充放電的過程,只是通過鋰離子在正負極之間嵌入和脫嵌實現(xiàn)的,整個電池中只有鋰的離子狀態(tài),沒有金屬鋰,安全性不就大大提高了嘛!所以這類電池被稱為鋰離子電池。

 

而正極材料,只要能產(chǎn)生鋰離子就行,古迪納夫經(jīng)過研究認為:含鋰的層狀金屬氧化物是理想的正極,此時他正在研究一種神奇的材料——鈷酸鋰,這是一種類似坦克復合裝甲的層狀結(jié)構(gòu),鈷原子和氧原子緊密結(jié)合,形成正八面體的平板,而鋰原子就嵌在兩個“平板”之間。這種結(jié)構(gòu)既穩(wěn)定,鋰原子又能在其中快速移動。鈷酸鋰做正極材料,成為電池中鋰離子的提供者,不僅能承受更高電壓,提高電量,而且不敏感,安全性更好。

 

鈷酸鋰晶體結(jié)構(gòu)
 

 

 

 

不過,由于此前的鋰電池教訓太過慘烈,當時整個西方世界竟然沒有一家企業(yè)敢接手這個發(fā)明。而第一個吃螃蟹的是日本,80年代日本的電子產(chǎn)品橫掃國際市場,對電池技術(shù)的更新非常迫切。當時的索尼已經(jīng)找到了鋰離子電池合適的負極材料——石墨,因為負極材料只是儲存電子和鋰離子的“倉庫”,而石墨結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,可以讓電子儲存在碳元素之間,而且價格低廉,是理想的負極材料。

 

古迪納夫的鈷酸鋰正極和索尼的石墨負極一拍即合,很快開發(fā)出了全新的可充電鈷酸鋰電池,一經(jīng)問世立刻大受好評,索尼一躍成為電池行業(yè)老大。我們今天使用的絕大部分鋰離子電池仍然延續(xù)了石墨負極——鋰化合物正極這種架構(gòu),近30年來沒有大的改動。你的手機、筆記本電腦用的都是鈷酸鋰電池,它們的命都是這位老爺子給的。

 

發(fā)明出鈷酸鋰電池后,古迪納夫并未停止腳步。鈷酸鋰雖然儲能性能好,安全性也不錯,但仍然不是一個十全十美的材料。最大的問題是,長時間使用后,中間的鋰總是會移動,層狀結(jié)構(gòu)容易崩塌,就無法再存儲鋰離子了,從而造成電池容量衰減。而另一個原因是鈷太貴了,看看鈷在元素周期表中的位置,鐵之后的元素那都是超新星爆發(fā)才產(chǎn)生的,地球上本來就沒有多少。

 

為了解決鈷酸鋰電池的問題,1997年,古迪納夫又一次拿出了新的正極材料——磷酸鐵鋰。磷酸鐵鋰,簡稱LFP,先看看它的晶體結(jié)構(gòu):鐵與氧組成FeO6八面體,磷與氧組成 PO4 四面體,按照一定規(guī)則構(gòu)成骨架,形成Z 字型的鏈狀結(jié)構(gòu),而鋰原子就在其中的空位中。

 

▲磷酸鐵鋰結(jié)構(gòu)
 

 

相比鈷酸鋰的層狀結(jié)構(gòu),磷酸鐵鋰的骨架結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定,在中間的通道,鋰也能快速移動。雖然儲能效果要比鈷酸鋰差一點,但關(guān)鍵是便宜啊,主要成分只是鐵和磷,性能提升可以慢慢來。所以磷酸鐵鋰電池一問世,就靠著穩(wěn)定性和低成本迅速投入大規(guī)模應用,成為現(xiàn)在新能源汽車的主要電池種類之一。

 

 

 

先有鈷酸鋰,又有磷酸鐵鋰,古迪納夫在鋰離子電池技術(shù)突破上,做出了卓越的貢獻,而且在成本、可靠性方面實現(xiàn)了商業(yè)化基礎??梢哉f,正是安全、可靠的商用鋰離子電池的出現(xiàn),才實現(xiàn)了電子設備便攜化,開啟了現(xiàn)在的消費電子、移動通信和新能源汽車產(chǎn)業(yè),你現(xiàn)在才能這么舒服的刷手機。老爺子也因此獲得了2019年的諾貝爾化學獎。他的歷史功績,完全可以稱得上是現(xiàn)代的“普羅米修斯”,為人類“偷”來了鋰電的“天火”。“鋰離子電池之父” 的稱號當之無愧。

 

不幸的是,今年6月25日,100歲的古迪納夫去世了,這位杰出的科學家,在生命最后幾年里,依然在孜孜不倦的攻堅全固態(tài)電池——這個有希望徹底解決鋰離子電池安全問題的技術(shù)。

 

隨著新能源汽車的興起,動力電池成為了一個巨大的產(chǎn)業(yè)。動力電池的價格組成中,最主要就是原材料成本——鎳、鈷、鋰、錳等金屬,和金屬化合物原料的成本,占到正極材料成本的九成以上,而正極材料的價格變動,不僅會影響電池的成本與定價,也會深刻影響整個電池行業(yè)的研究方向和技術(shù)路線。

 

 

 

具體到中國國情,不論是磷酸鐵鋰電池還是三元鋰電池,正極材料都很依賴于進口。為了降低成本,鈉離子電池和無鈷電池成為下一步的重點發(fā)展方向。

 

其實,整個動力電池的產(chǎn)業(yè)鏈,可以分為上中下三個環(huán)節(jié)。上游部分主要是鋰礦,鈷礦、鎳礦也是重點爭奪領域。智利是目前全球已探明鋰礦儲量最大的國家,超過800萬噸,占全球57%,而我國的鋰儲量只有100萬噸,僅占全球7%。

 

為了把控上游原材料價格,國內(nèi)鋰電相關(guān)企業(yè)紛紛出海布局,大規(guī)模對海外鋰礦資源進行收購,比如西澳格林布什礦。另一家中國企業(yè),贛鋒鋰業(yè),已經(jīng)在澳大利亞、阿根廷、愛爾蘭等地方的鋰礦上擁有了股權(quán)。

 

所以在上游這塊,企業(yè)之間拼的還是錢和資源,誰能收購、入股更多的海外礦山,誰就能在這個領域有更大的話語權(quán)。這樣的游戲規(guī)則下,自然只有實力雄厚的大企業(yè)才能活得下去:目前六大企業(yè)已經(jīng)占了84%的市場份額,全球鋰資源的供給,基本都掌握在SQM、ALB、FMC、天齊、贛鋒等幾家大型企業(yè)手中。

 

中國新能源車輛制造企業(yè)之所以現(xiàn)在能發(fā)展成這樣,之所以能拿出極具性價比的車型,不得不說,背后上游電池原材料掌握在中國人自己手中是一個很重要的因素。

 

中游部分則是電池及其配套企業(yè)。正負極材料、電解液、隔膜材料等配套企業(yè)雖然重要,但中游部分的核心依舊是制造電芯和電池模組的企業(yè)——這個行業(yè)的大型玩家大家都很熟悉了:寧德時代、比亞迪、國軒高科、億緯鋰能……這些企業(yè)從上游采購正負極材料、電解液、隔膜材料和其他配套材料后,根據(jù)自身的設計理念和客戶要求,生產(chǎn)出規(guī)格不同的電芯產(chǎn)品、電池模組和BMS方案。

 

 

 

不過,動力電池行業(yè)如今也呈現(xiàn)出了較高的集中度——2020年的時候,前三大電池生產(chǎn)企業(yè)的裝機量達到了45.4吉瓦時,占了全球總裝機量的71%。顯然,這是一個門檻極高的行業(yè)。以寧德時代和比亞迪為代表,中國企業(yè)的先發(fā)優(yōu)勢將會牢牢地形成阻擋后來者的護城河。

 

鋰電池產(chǎn)業(yè)鏈的下游,則是各種終端應用生產(chǎn)商。我們是非常幸運的,龐大的人口數(shù)量,疊加幾十年發(fā)展的紅利,最終使得我們成為了鋰電池的“天選之地”——不僅有旺盛的消費市場,也有龐大的產(chǎn)能和完整的產(chǎn)業(yè)鏈。

 

2015年的時候,中國鋰電池出貨量只有45GWh,7年之后的2022年,中國鋰電池的出貨量已經(jīng)達到了130GWh,和電池出貨量同步起飛的,是中國的新能源汽車產(chǎn)量。2022 年我國新能源汽車銷量為687.2 萬輛,同比增長96%,滲透率為25.6%。

 

不過呢,雖然現(xiàn)在的鋰離子電池,已經(jīng)在消費電子市場一統(tǒng)江湖,但安全和能量密度,一直是鋰離子電池產(chǎn)業(yè)最核心的兩個問題。要搞清楚原因,我們還是從最基本原理解釋。如果把鋰離子電池比喻是一個城市,正極就相當于城市所有的工作崗位,負極相當于城市里的住宅公寓,鋰離子就是城市里辛勤工作的普通打工人。放電就是打工人從公寓(負極)去單位(正極)上班釋放能量的過程,充電就是打工人下班,回公寓休息補充能量的過程。

 

我們可以用這個模型來理解電池性能衰減的幾個原因。首先是容量衰減:相當于經(jīng)濟環(huán)境惡化,企業(yè)降本增效裁員,競爭更加激烈,同時黑心房東又漲了房租,打工人壓力太大,紛紛逃離北上廣回老家了,具體表現(xiàn)就是電池用的越久,正負極材料在充放電過程中會不斷收縮膨脹,不可避免會從集流體上脫落,導致可嵌入的晶格數(shù)量降低,從而降低電池容量。就好像打工人在單位時間長了,最初的熱情逐漸歸于平淡,慢慢開始摸魚,同時大公司的山頭主義,各部門扯皮,導致工作效率下降。

 

第二,內(nèi)阻增加。這種情況在冬天尤其明顯,溫度降低,電解液的粘度增大,鋰離子在正負極之間的遷移受到了很大阻礙。就好像下雪天,路上濕滑,打工人上下班效率降低,或者城市基建太差,交通癱瘓導致上下班成本高。這就是為什么冬天一到,電動車就成你爹了。

 

而且尤其要注意的是:低溫給手機充電時,鋰離子嵌入石墨的速度變慢,來不及嵌入的鋰離子也會在表面形成枝晶成為“死鋰”,不僅降低電池壽命,而且容易刺穿隔膜,增大短路爆炸的風險。所以和燃油的內(nèi)燃機動力相比,現(xiàn)在動力電池還是太嬌氣了。

 

總之,現(xiàn)階段增加電池容量,依舊是各大電動車廠商提升續(xù)航最有效的方式。大力出奇跡,反正冬季續(xù)航都要打折,電池越大,打折后續(xù)航也就越長。同時用更加先進的電池管理系統(tǒng)避免電池在危險狀態(tài)下工作,提高安全性。比亞迪的刀片電池就是通過結(jié)構(gòu)創(chuàng)新,把方塊長度變長,用電池殼體本身來提供一部分電池箱的強度,這樣電池箱體不需要做得很厚重,從而提升了成箱后的能量密度,在保證安全性的同時用物理方法提高電池容量。

 

 

 

但這些措施只是治標不治本,要想從根本上解決問題,還得革新正負極材料和電解液。鈉離子電池被認為是接下來重要的發(fā)展方向:其實就是用含鈉化合物做正極,用鈉離子取代鋰離子在系統(tǒng)內(nèi)嵌入和脫嵌。

 

雖然鈉的原子重量是鋰的三倍,導致其嵌入和脫嵌的阻力更大,能量密度不如鋰。但好在鈉儲量豐富,是地殼第六大豐富的元素,不僅在海洋中隨處可得,提純也更環(huán)保也更容易。而且鈉離子電池的生產(chǎn)設備、工藝可以和鋰離子電池完美兼容,無縫銜接,甚至可以直接復制嫁接后者成熟的生產(chǎn)體系。

 

寧德時代就是目前鈉離子電池開發(fā)的領跑者,第一代鈉離子電池的電芯單體能量密度達到了160Wh/kg,雖然和磷酸鐵鋰的210Wh/kg和三元鋰電池的300Wh/kg相比還有很大差距,但低溫性能更好:在零下20度的情況下,依然有90%以上的放電保持率;常溫下15分鐘就能充電80%以上,在很多領域取代鉛酸電池已經(jīng)毫無問題了。而且寧德時代預告的第二代鈉離子電池,電芯單體能量密度將超越200Wh/kg,完全可以媲美磷酸鐵鋰,投入更大規(guī)模的應用。

 

其次,就是負極材料的更新。電池的充放電,其實就是鋰離子在負極材料中進進出出,如果能提高負極材料的晶格容量,也能提高電池能量密度。目前的石墨負極材料,已逼近372mAh/g的理論極限了。材料更新最簡單的辦法就是尋找同族元素:因為最外層電子數(shù)相同,就表現(xiàn)出類似的化學性質(zhì)。

 

碳下面就是硅,硅基是目前容量最高的電池負極材料,理論值高達4200mAh/g,是石墨負極理論極限的近12倍。特斯拉的第三代4680電池,革命性地使用了硅碳負極材料,能量密度達到了3300Wh/kg,是此前21700電池的5倍,發(fā)展?jié)摿薮蟆?/p>

 

電池技術(shù)的更新,其實就是把正負極材料順著元素周期表,往下走一格。所以應用科學的發(fā)展水平歸根到底還是取決于基礎科學的研究。從第一塊電池誕生到現(xiàn)在的鋰離子電池,電池技術(shù)200多年的發(fā)展,也是人類接觸、了解、利用元素,進而獲取能量的過程。鋰離子電池或者鈉離子電池,都只是其中的代表而已,并不是終點。

 

在未來,人類還將向著更高效的氫燃料電池、可控核聚變進軍,這些更有前途也有更有難度的高新技術(shù),關(guān)于它們的故事,我們下次再講。

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